Os
Cianetos (do
grego κυανός (
kyanós) = "de cor azul-esverdeada" + sufixo), são compostos químicos que contém o grupo ciano -C≡N, com uma ligação tríplice entre o átomo de
carbono e o de
nitrogênio. São classificados como
cianetos iônicos, ou
cianetos covalentes conforme o modo como se ligam ao resto da molécula.
[1]
[editar]O que é e onde
Os cianetos iônicos, têm como característica o grupamento C≡N–, ou Aníon cianeto, associados a metais como o sódio ou o potássio. Foram no passado denominados cianuretos, nome que persiste na tradição literária e no uso popular.[1] São sais derivados do Cianeto de hidrogênio (HCN) também chamado ácido cianídrico ou ácido prússico. Tanto os sais como o ácido são conhecidos por serem altamente letais, causando uma morte quase imediata. Entretanto, ao contrário de outros venenos, doses sub-letais não se acumulam no organismo.Cianetos Iônicos
[editar]Cianetos covalentes
São compostos em que o grupamento -C≡N é ligado covalentemente a átomos de carbono em moléculas orgânicas. São também denominados
nitrilas. São exemplos a
acetonitrila, (cianeto de metila) e a
fenilacetonitrila (cianeto de benzila).
[1] São isômeros dos
isocianetos ou isonitrilas que contêm o grupamento -N≡C. Nenhum destes compostos exibe o tipo de toxidez característica dos cianetos iônicos, pois o grupamento é firmemente preso ao restante da molécula.
O
cianeto de hidrogênio é gás incolor com típico odor amargo, lembrando amêndoas. Não é seguro utilizar o olfato para identificá-lo. Os cianetos de sódio e de potássio são pós brancos. Um pigmento azul-profundo, chamado
azul da Prússia , usado em impressões, consiste de ferrocianeto (daí o nome
cianeto, do grego
kyanos, uma tonalidade do azul) Férrico. O
azul da prússia liberta
cianeto de hidrogênio, sob a ação de ácidos.
[editar]Mecanismo de ação
Mas a toxicidade do cianeto é maioritariamente devida à ligação reversível ao
ferro no estado férrico (Fe (III) ou Fe
3+) da enzima
citocromo oxidase mitocondrial (citocromo a-a3) da cadeia transportadora de eletrons. O citocromo a-a3 medeia a transferência de eletrons para o
oxigênio molecular, o último passo da
fosforilação oxidativa. Ao bloquear esta enzima, a
célula é incapaz de utilizar o oxigênio e usa um metabolismo
anaeróbio reduzindo o
piruvato a
ácido láctico (
fermentação láctica), o que resulta em
anóxia tecidular e no rápido desenvolvimento de acidose láctica. Há também uma alteração no metabolismo da célula uma vez que há uma depleção na produção de
ATP. Como o oxigênio não é utilizado ao nível das células, há uma maior tensão periférica de oxigénio uma vez que não há dissociação da
oxiemoglobina, por essa razão um indivíduo com intoxicação por cianeto fica rosado. O efeito causado pelo cianeto é denominado
hipóxia histotóxica.
[1] O efeito causado pela depleção de ATP afecta todas as células mas o
cérebro e o
coração são os mais susceptíveis, pelo que após uma intoxicação por cianeto podem ocorrer
arritmias cardíacas e outras alterações resultando numa circulação deficiente e em anóxia isquémica. A morte pode ser resultante do dano das células que controlam a
respiração ao nível do
sistema nervoso central, uma vez que estas são muito sensíveis à hipóxia, provocando incapacidade em respirar.
O mecanismo de aumento do cálcio celular envolve a libertação do
glutamato armazenado o que origina activação dos canais de cálcio sensíveis à voltagem, activação de receptores do N-metil-D-aspartato (
NMDA) e mobilização de reservas de cálcio intracelulares. Pensa-se que o aumento do cálcio activa a
protease que converte a
xantina desidrogenase em
xantina oxidase que na presença de oxigênio catalisa a formação de radicais livres que iniciam a peroxidação lipídica. A peroxidação lipídica vai provocar disfunção
mitocondrial e consequente libertação do
citocromo C que desencadeia mecanismos de morte celular. Se as células forem as do sistema nervoso pode-se falar em morte neuronal e
neurodegeneração.
Os sintomas e sinais estão directamente relacionados com a dose de cianeto, a via de exposição e o tipo de composto.
Os cianetos podem cheirar a
amêndoas amargas, o que pode ser uma pista, mas caso não se detecte o odor de uma substância, não significa que não tenha cianetos, porque 40 a 60% da população não consegue detectar o odor, sendo esta
anosmia determinada geneticamente .
Os sintomas propriamente ditos começam poucos minutos após a ingestão de sais de cianeto. A exposição aguda afecta o sistema nervoso central inicialmente estimulando-o e depois deprimindo-o e os sintomas são dependentes da concentração administrada. Concentrações baixas de cianetos podem produzir sintomas e sinais não específicos como:
dor de cabeça,
agitação,
náuseas,
desmaios,
vómitos,
confusão e
incontinência. Exposição a concentrações mais elevadas pode provocar
hipertensão seguida de
hipotensão,
taquicardiaseguida de
bradicardia,
dispneia,
descoordenação de movimentos,
convulsões,
cianose, coma e disfunção cardíaca ou respiratória que pode ser fatal. Estes sintomas são na sua maioria resultado da
hipóxia tecidular que se instala após a intoxicação por cianeto.
A ingestão crónica de pequenas doses pode ocorrer por ingestão de plantas ricas em
glicosídeos cianogénicos, como por exemplo a
mandioca mal processada, muitas vezes associada a uma
dieta com poucas
proteínas e por isso deficiente em
enxofre que ajuda a destoxificar o
veneno. Nestes casos, o resultado pode ser uma
neuropatia denominada atáxica tropical uma vez que estas situações são mais comuns nos
trópicos, onde a mandioca é uma das plantas mais utilizadas na alimentação. A neuropatia atáxica tropical é uma doença do sistema nervoso que torna a pessoa
instável e
descoordenada.
O envenenamento grave por cianeto, especialmente durante períodos de fome está associado com o
konzo, uma paralisia irreversível e debilitante e em alguns casos com a morte. Em certas áreas a incidência de neuropatia atáxica tropical e konzo podem chegar aos 3%.
Os cianetos causam também insuficiência da produção de hormonas da
tiróide porque quando há ingestão de cianeto ocorre destoxificação por conversão do cianeto em
tiocianatoque é uma substância que inibe a captação de
iodo pela glândula tiróide, impedindo-a de produzir T3 e T4 e provocando o seu aumento (
bócio).
A
ambilopia associada ao
tabaco e a neuropatia periférica associada à
amigdalina são outras condições provocadas pela intoxicação crónica por cianetos.
[editar]Uso Agrícola
Muitas substâncias venenosas são usadas no combate de
pragas em porões de navios e em grandes
silos onde são armazenados grãos. Geralmente o tratamento não pode ser feito com
inseticida liquido e nem com o processo de
nebulização. No lugar desses são usados compostos
paradiclorofenol e cianetos, esses elementos altamente tóxicos enquanto na embalagem são inofensivos e apresentam-se em estado sólido. A partir da abertura do lacre do fabricante, iniciam o processo da volatilização que por motivo de segurança é liberado algum tempo depois. Para que uma pastilha entre no estado gasoso à temperatura ambiente, seriam necessário 3 horas, tempo suficiente para injeta-las 20 m. No interior dos silos, como o gás é mais pesado do que o ar, é preciso aguardar algum tempo para abertura dos silos, geralmente em torno de 24 horas após a aplicação.
Essas pastilhas (enquanto na embalagem do fabricante) encontram-se protegidas do ar externo acondicionadas no vácuo. A embalagem é um tubo de alumínio cilíndrico e possui paredes em alumínio anodizado (resistir oxidação pelo tempo) e sua tampa de
náilon possui alguns obstáculos para evitar que qualquer indivíduo retire o lacre de segurança.
Para uso em porões de navio que transportam grãos a granel é necessário enterrar até o fundo, três grandes tubos destes 6x3=18 m. por m² e, depois de aberto um tubo "deve-se usar todas as pastilhas, para então abrir-se outro tubo". Esta operação que envolve muito risco pode ser letal ao operador.
[editar]Usos industriais
Cianetos são usados na revelação fotográfica e na produção de plásticos, acrilato e colas instantâneas (
cianoacrilato). O cianeto de ouro é usado para a
douração de certos metais, a frio (sem a necessidade de processo de
eletrólise).
O cianureto é encontrado na natureza em diversas plantas, como nas sementes lenhosas de algumas frutas, e em uma variedade da
mandioca, vulgarmente chamada de
mandioca-brava: uma planta sul-americana altamente tóxica quando
in natura, mas sua raiz é muito consumida e apreciada na forma de farinha torrada, quando perde suas toxinas.
[editar]Cianeto como veneno
Supostamente o cianureto foi muito utilizado em suicídios na
Segunda Guerra Mundial, por espiões de ambos os lados do conflito que, ao se verem cercados por forças inimigas, optavam por pôr termo à própria vida para não serem capturados. A ingestão de uma dose de 0,5 a 1mg seria suficiente para matar instantaneamente um adulto.
Acredita-se que o próprio
Adolf Hitler possa ter suicidado-se com uma dose de Zyklon B ("Ciclone B"), no fim da guerra, mas a verdade sobre seu suicídio nunca foi totalmente esclarecida.
Nos
Estados Unidos, cápsulas concentradas de cianureto foram a forma de aplicação da
pena capital. Na
câmara de gás que funcionava na prisão de
San Quentin, Estado da
Califórnia, as cápsulas eram derramadas em um balde contendo
ácido, liberando os vapores mortais. Como a aspiração dos vapores provocava uma morte dolorosa e relativamente lenta, este método de execução caiu em desuso. Uma descrição bastante contundente da câmara de gás de San Quentin, é encontrada nos livros escritos na prisão por
Caryl Chessman, um prisioneiro condenado à morte em 1948 e executado em 1960.
Devido à liberação de cianeto de hidrogênio durante a queima de diversos tipos de plástico, as vítimas de incêndios eventualmente têm como causa mortis o envenenamento por cianureto.
[editar]Suicídio de personalidades históricas
Sais de cianeto são eventualmente usados para um suicídio instantâneo. Ao entrar em contato com os
sucos digestivos, íons CN
- são liberados, paralisando o sistema nervoso e respiratório do indivíduo, conclui-se que a ação é mais rápida se a vítima estiver de estômago vazio.
Entre as personalidades históricas que se suicidaram com cianureto, estão:
[editar]Arma química
Cianetos foram estocados em arsenais de
armas químicas, tanto na
União Soviética quanto nos
Estados Unidos, nas décadas de
1950 e
1960. Durante a
Guerra Fria, a União Soviética planejou o uso de cianeto de hidrogênio como uma arma de
blitzkrieg (guerra-relâmpago) para eliminar a resistência das linhas inimigas, contando que o gás se dissiparia, permitindo posterior acesso às áreas capturadas. Contudo, o cianeto não é considerado eficaz para uso militar, visto que é mais leve que o ar e é necessária uma elevada dosagem para incapacitar ou matar.
[editar]Referências na ficção
- Um dos romances policiais de Agatha Christie tem o título "Sparkling Cyanide" ("Cianureto Faiscante/Brilhante"), publicado no Brasil com o título "Um Brinde de Cianureto".
- O escritor Evertom Freitag sempre teve um carinho particular pelo cianureto.
- No livro "A marca de uma lágrima" de Pedro Bandeira, a trama é sobre um envenenamento por um bombom com cianureto.
- No Livro "O vencedor está só" de Paulo Coelho.
- No livro "O Escaravelho do Diabo", da autora Lucia Machado de Almeida, uns dos personagens é assassinado com cianeto de potássio.
- No conto de Stephen King, "O Leiteiro", o primeiro assassinato se dá graças ao gás armazenado em uma garrafa de leite.
- Na música nacional Macaé, de Clarice Falcão, cianureto é citado como forma de suicídio.
- Na música "O Casamento dos Pequenos Burgueses" da peça de teatro Ópera do Malandro, de Chico Buarque, é citada a palavra "cianureto" pela personagem Teresinha.
- A banda norte-americana Metallica compôs uma música chamada Cyanide (Cianureto) em seu álbum Death Magnetic. Ela fala sobre suicídio e cianureto.
- Na música "To the end" dos My Chemical Romance, "cianureto" também é citado:
- "(So say goodbye) to the vows you take / (And say goodbye) to the life you make / (And say goodbye) to the heart you break / And all the cyanide you drank"
- Em português: "(Então diz adeus) aos votos que fizeste / (E diz adeus) à vida que criaste / (E diz adeus) ao coração que quebraste / E a todo o cianureto que bebeste"
- "Cyanide" é o título de uma música do grupo sueco Deathstars.
- É referido na música "Cyanide Sweet Tooth Suicide" da banda Shinedown.
- É representado Na musica do Facção central "Bala Perdida"
- Também está em uma das músicas da banda HIM chamada Cyanide Sun
- É citado em uma música da banda australiana AC/DC chamada "Dirty Deeds Done Dirt Cheap, do álbum homônimo de 1976."
- A Banda Sueca de metal alternativo/djent Meshuggah, possui uma música chamada " New Millenniun Cyanide Christ" do seu álbum "Chaosphere"
- "Cyanide" também é o título de uma música da banda punk Bad Religion que esta no álbum The Dissent Man.
[editar]Banda Desenhada
- No universo dos quadrinhos de KISS Psycho Circus, desenhado por Todd McFarlane, Fortunado L'Etoile utiliza-se de uma taça de vinho contaminada com cianureto para assassinar Reynard, o homem que assediava e maltratava sua amada Penelope.
- Também no universo dos quadrinhos, mais especificadamente em V de Vingança, o protagonista, V, usa cianureto para assassinar suas vítimas. Umas dessas vítimas, um bispo, é obrigado a comer uma hóstia envenenada com o composto químico.
- A DC comics, possui um personagem chamado diretor Bones, também conhecido como Tanatos, ex-membro do grupo Helix e atual diretor do Departamento de Operações Extranormais, que possui um toque venenoso de cianureto, além de ter um aspecto cadavérico, pois sua pele e músculos são invisíveis, sendo possível enxergar seus ossos.
- No episódio 11 da 2ª temporada de Cold Case (Arquivo Morto), a vítima é assassinada com cianureto.
- No episódio 5 da 4ª temporada de CSI Miami, uma sócia de agência de moda é morta por intoxição a cianeto em plena sala de interrogatório, fruto de armação da própria amiga, que veio depios a ser assasinada com um tiro no peito, pela propria envenada.
- Em vários episódios da série Havaí 5-0 (1968), o cianeto é usado para o suicídio de agentes secretos. Na primeira temporada, ao menos duas vezes o cianeto aparece. No filme-piloto, o personagem principal, Steve McGarrett, supostamente ia usar uma cápsula para se matar, e em "Face of The Dragon", um agente chinês pretendia tirar sua própria vida usando outra cápsula, mas a polícia o para a tempo.
- Na novela "Ribeirão do Tempo" (Record, 2010/2011), o presidente do Brasil (Paulo Gorgulho) é morto por cachaça com cianureto.
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